《金銀冶金及鉑族金屬冶金技巧概述》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《金銀冶金及鉑族金屬冶金技巧概述（88頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、第九章第九章 金銀冶金金銀冶金 從礦石中直接提取和從有色金屬生產(chǎn)中綜合回收金銀混汞法是把金礦石和汞及水一起細(xì)磨，使粒金與汞形成金汞膏。加熱金汞膏使汞蒸發(fā)，即可得金 氰化法是用弱的氰化鉀或氰化鈉在有氧的情況下溶解金，再用鋅使金從溶液中置換沉淀析出。從陽(yáng)極泥提取金銀的傳統(tǒng)方法是酸化焙燒-熔煉-電解法 從銀鋅殼中回收金銀則用蒸餾脫鋅的方法 粗砂金礦可用重選富集然后提煉金銀。汞對(duì)金粒有良好的潤(rùn)濕性，在它們接觸時(shí)，首先形成固溶體，其后形成Au3Hg、Au2Hg、AuHg3等化合物，即汞膏,汞膏組成由不均勻至均勻直至接近Au2Hg成分的過(guò)程稱為汞齊化。輝銀礦混汞時(shí)，必須加入膽礬和食鹽，此時(shí)生成氯化銅，然后

2、將銀還原：2424CuClSONa2NaClCuSO22FeClCuCuClFe2CuClCuClCu222CuClCuS2Ag2CuClSAg1.汞液的組成 少量金銀和賤金屬（銅、鉛、鋅在汞中不超過(guò)0.1%）可降低汞的表面張力，改善濕潤(rùn)效果。2.接觸面的清潔度 金銀微粒表面和汞珠表面的清潔度都影響汞對(duì)金銀的濕潤(rùn) 3.礦漿性質(zhì) 礦漿適量含酸或氰化物可防止氧化膜的生成4.溫度 混汞的適宜溫度為2730 5.汞的表面陰極化 陰極化能降低汞的表面張力 內(nèi)混汞法：細(xì)磨和混汞同一設(shè)備進(jìn)行(設(shè)備常用碾盤機(jī)見圖9-1）混汞滾筒（圖9-2）外混汞法：磨礦后在另一設(shè)備中混汞 金在水中不起任何反應(yīng)，也不溶于強(qiáng)酸或

3、強(qiáng)堿中，要使金成為易溶而又穩(wěn)定的金離子，必須使它轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物離子。在氧存在浸出金時(shí)，絡(luò)合能力最強(qiáng)的絡(luò)合劑是氰化物，其次是硫脲和氯離子 硫脲法無(wú)毒、溶解速度高、流程短，但硫脲昂貴。在酸性硫脲溶液中的金銀溶解反應(yīng)為：水溶液氯化法反應(yīng)速度快、回收率高，但污染環(huán)境和腐蝕設(shè)備，溶金反應(yīng)為：eNHCSAuNH2CSAu122222eNHCSAgNH3CSAg132222142AuCl4e2ClAu氰化法是用氰化物（KCN或NaCN）溶液浸出礦石中的金銀，然后再?gòu)慕鲆褐刑崛〗疸y的方法。氰化法的金銀回收率高，對(duì)礦石的適應(yīng)性強(qiáng)。但氰化物有劇毒，且提取速度慢，又易被其他金屬離子干擾。氰化物對(duì)金銀的溶解的反應(yīng)為：

4、Au(Ag)-CN1-H2O系圖（圖9-4）2KOHCN2KAuO21OH4KCN2Au2222KOHCN2KAgO21OH4KCN2Ag222金銀氰絡(luò)合物的還原電極電位都很低 用作溶解金銀的氰化物有氰化鈉、氰化鉀、氰化銨和氰化鈣 相對(duì)溶金能力是NH4CNCa(CN)2NaCNKCN 浸出后的礦漿經(jīng)濃縮、過(guò)濾和洗滌后，含金銀的氰化溶液送去加鋅沉淀金銀：從浸出液中沉淀金銀還有炭漿法、離子交換法和電解沉積法 422CNZnNa2AuZnCN2NaAu422CNZnNa2AgZnCN2NaAg 鉛精礦如果采用火法精煉，則是用加鋅提銀法，此時(shí)把金屬鋅加到含銀的粗鉛中，銀與鋅結(jié)合成銀鋅合金而與鉛水分離。

5、此種銀鋅合金稱為銀鋅殼 表表9-1 銀鋅殼的化學(xué)組成（銀鋅殼的化學(xué)組成（%）工 廠AuAgPbZnCuI10.6976.5410.703.30II3.475.522.0III0.00154.054.040.02.0IV2.660.020.0加鋅提銀原理加鋅提銀原理提銀提銀 用加鋅的方法提銀。由于鋅對(duì)金銀具有很大的親和力，形成的化合物比重小，熔點(diǎn)高，且不溶于被鋅飽和的鉛液中，而以固體銀鋅殼浮于鉛面，與鉛分離。表表9-2 一些鋅化物的熔點(diǎn)（一些鋅化物的熔點(diǎn)（）鋅化物AuAgCuFeNiCoAuZnAu3Zn5AuZn3Ag2Zn3Ag2Zn5Cu2Zn3FeZn7FeZn3NiZn3CoZn4熔點(diǎn)

6、725644475665636835647765876873口述口述(1)金銀形成一系列難熔而比重輕的化合物進(jìn)入銀鋅殼（表9-2）；(2)銅、鐵、鎳、鈷等也與鋅形成高熔點(diǎn)化合物進(jìn)入銀鋅殼（表9-2），增加鋅的消耗和降低銀鋅殼中貴金屬的含量，但這些雜質(zhì)大多數(shù)已在除銅時(shí)除去；(3)砷、銻、錫、鉍等與鋅可形成化合物、共晶或不發(fā)生反應(yīng)，它們主要是留在鉛液中，引起貴金屬進(jìn)入銀鋅殼的量降低，消耗了鋅而又妨礙了鋅與貴金屬化合，同時(shí)使銀鋅殼變成糊狀，使銀鋅殼難以與鉛水分離，也增加了銀鋅殼中的鉛含量。加鋅提銀的原理加鋅提銀的原理脫鉛采用熔析法，它在熔析鍋內(nèi)進(jìn)行，可用電加熱，使鍋的上部溫度為550，下部350。因

7、鉛與銀鋅合金互不溶解而分層，下層為鉛液，上層為銀鋅合金。熔析后的鉛液用虹吸法放出。銀鋅殼在鍋內(nèi)聚集到一定程度后取出。熔析脫鉛后的銀鋅殼含1520%Ag、65%Zn、15%Pb，送往蒸餾脫鋅。熔析：利用某些雜質(zhì)金屬或其化合物在主金屬中溶解度隨溫度降低而顯著減小的特性，將雜質(zhì)金屬與主金屬分離，達(dá)到提純金屬的目的技術(shù)。熔析精煉是一種古老而常用的火法精煉金屬的方法。該法有升溫熔析法、降溫熔析法與加入添加熱熔析法三種。工業(yè)上多用于提純?nèi)埸c(diǎn)較低的金屬，例如粗錫熔析法除鐵、砷等，粗鋅熔析法除鉛等，粗金屬中加入適量的添加劑，與雜質(zhì)形成更穩(wěn)定的、溶解度更小的化合物，以實(shí)現(xiàn)主金屬的提純。熔化爐冷凝器經(jīng)蒸餾脫鋅的貴

8、鉛，其組成主要是鉛和銀。其下一步處理是灰吹 灰吹的目的是除去貴鉛中的鉛，同時(shí)產(chǎn)出以金銀為主的貴金屬合金?；掖当闶菍①F鉛進(jìn)行氧化熔煉。當(dāng)往熔融的貴鉛吹風(fēng)時(shí)，由于鉛對(duì)氧的親和力比貴金屬對(duì)氧的親和力大，所以鉛被氧化為氧化鉛，而貴金屬不被氧化。操作時(shí)將貴鉛錠在爐床上熔化，提溫（9001000）并向熔體鼓風(fēng)，放出復(fù)蓋在熔體表面的熔融氧化鉛后再加入貴鉛，直至液面出現(xiàn)銀的閃光為止。加入少量硝石以加速鉛和雜質(zhì)的氧化。至接近終點(diǎn)時(shí)，投入木炭脫氧，然后撇去浮渣，放銀鑄錠。銀錠含銀約99%，送去分離金銀?；掖禃r(shí)，貴鉛按反應(yīng)進(jìn)行氧化；銅氧化為Cu2O并與PbO形成低熔（689）共晶被除去；砷、銻、鋅則部分進(jìn)入煙塵，部

9、分造渣。金銀則幾乎全部進(jìn)入金銀合金中。5 從陽(yáng)極泥中提取金銀從陽(yáng)極泥中提取金銀。表表9-3 陽(yáng)極泥成分及物相組成陽(yáng)極泥成分及物相組成元素AuAgSeTeCuPbBiAsSbNiFePt-M其他圖圖 9-7 銅鉛陽(yáng)極泥處理流程圖銅鉛陽(yáng)極泥處理流程圖5 從陽(yáng)極泥中提取金銀從陽(yáng)極泥中提取金銀 陽(yáng)極泥脫銅脫硒陽(yáng)極泥脫銅脫硒(i)銅陽(yáng)極泥一般先經(jīng)篩分和分級(jí)等方法除去其中的較粗銅粒和銅屑后，才送化學(xué)處理?；瘜W(xué)脫銅脫硒常用硫酸化焙燒-浸出法，即將陽(yáng)極泥先與濃硫酸混合（酸料比1：0.751），在外加熱的小型回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行硫酸化焙燒，然后再用稀硫酸浸出。5 從陽(yáng)極泥中提取金銀從陽(yáng)極泥中提取金銀 陽(yáng)極泥脫銅脫硒陽(yáng)極

10、泥脫銅脫硒(i)22442SOO2HCuSOSO2HCu224422SO5O6HCuSO2SO6HSCu焙燒的反應(yīng)為：O3H3SOSeOAgSO3HSeAg2232422O3H3SOCuSOCuSeSO3HSeCu224422硒在低溫（240300）時(shí)的反應(yīng)為：O3H3SOCuSeOSO3HCuSe223422324SOCuOCuSeOOCuSOCuSeCuOSeOCuSeO232232O212AgSeOSeOAg高溫時(shí)（500700）的反應(yīng)為：氣體5 從陽(yáng)極泥中提取金銀從陽(yáng)極泥中提取金銀 陽(yáng)極泥脫銅脫硒陽(yáng)極泥脫銅脫硒(i)硒以SeO2進(jìn)入爐氣，它在吸收塔中用水吸收并形成硒酸：硒酸與前述反應(yīng)生

11、成的SO2作用還原成粗硒：粗硒經(jīng)過(guò)濾和洗滌后，蒸餾得純硒。3222SeOHOHSeO422232SO2HSeOH2SOSeOH5 從陽(yáng)極泥中提取金銀從陽(yáng)極泥中提取金銀 熔煉熔煉(ii)熔煉是將鉛陽(yáng)極泥和脫銅硒后的銅陽(yáng)極泥先還原為貴金屬品位3050%的貴鉛，然后將貴鉛氧化精煉為貴金屬品位高于95%的金銀合金。5 從陽(yáng)極泥中提取金銀從陽(yáng)極泥中提取金銀 熔煉熔煉(ii)1.熔煉成貴鉛熔煉成貴鉛 在還原氣氛下熔煉時(shí)，PbO被還原成適量金屬鉛，同時(shí)捕集貴金屬形成Pb-Au-Ag的貴鉛。熔煉時(shí)配入部分蘇打、石英、石灰、螢石等熔劑（見表9-4）表表9-4 陽(yáng)極泥還原熔煉時(shí)的熔劑配陽(yáng)極泥還原熔煉時(shí)的熔劑配原

12、料 情 況焦 粉蘇 打石 灰鐵 屑螢石粉銅鉛陽(yáng)極泥混合24310342334銅 陽(yáng) 極 泥61081614345 從陽(yáng)極泥中提取金銀從陽(yáng)極泥中提取金銀 熔煉熔煉(ii)2.貴鉛的氧化精煉貴鉛的氧化精煉 貴鉛氧化精煉也是灰吹法。至灰吹后期也加入硝石，使銅、硒、碲等徹底氧化：加入蘇打時(shí)，TeO2形成亞碲酸鈉蘇打渣，它是提碲的原料：22232NOOKOCu2KNO2Cu222232TeO6NOO3KOAg6KNOTeAg232322COTeONaCONaTeO屬兩步電解法：屬兩步電解法：第一步是以金銀合金為陽(yáng)極進(jìn)行電解。第二步將電銀產(chǎn)出的陽(yáng)極泥熔鑄為陽(yáng)極進(jìn)行電解，在陰極析出電金。粗，純AgOHHNO

13、AgNOAg2331AgeAgAgeAg1電解過(guò)程的電化系統(tǒng)為：陽(yáng)極溶解反應(yīng)：陰極析出反應(yīng)：電解時(shí)各種雜質(zhì)的行為可由它們的標(biāo)準(zhǔn)電極電位（表9-5）大致了解。表表9-5 一些元素的標(biāo)準(zhǔn)電極電位（一些元素的標(biāo)準(zhǔn)電極電位（V）元素PbH2AsBiCuSbAgPtAu電位-0.13 0.000.290.30.340.470.791.201.42銀電解精煉的電流密度為250400A/m2，槽電壓1.53.5V，電解周期3648h，同極距離150180mm。電流效率為9698%。銀電解陽(yáng)極泥分離金銀的方法銀電解陽(yáng)極泥分離金銀的方法硝酸（濃硫酸）法是用硝酸溶解陽(yáng)極泥中的銀，不溶部分為品位達(dá)90%Au的金粉。

14、金粉鑄成陽(yáng)極送往精煉二次電解法是將陽(yáng)極泥再鑄成陽(yáng)極，按銀電解精煉方法再電解產(chǎn)出電銀，陽(yáng)極泥（二次黑金粉）含金高于90%，鑄成陽(yáng)極送金電解精煉。粗，純AuOHHClHAuClAu243Aue3AuAue3Au3金電解的電化系統(tǒng)為：電解時(shí)，陽(yáng)極發(fā)生金的電化溶解：而陰極則發(fā)生金的電化沉積：金電解時(shí)的極間距離取80120mm。電流效率達(dá)9598%，陰極金品位99.9599.99%，殘極率為1520%。在鉑族金屬中，加工性能最好的是鉑和鈀，它們可拉成0.001mm的絲或錘成0.127m的箔；但其強(qiáng)度較差，故鉑常加入銠、銥，鈀常加入銀、銅，以提高其強(qiáng)度和改善其抗蠕變性。鉑族金屬均能溶于鉛、鋅、錫熔體中。高

15、溫下，鉑和鈀可溶解碳，降溫時(shí)又把碳部分析出，使鉑、鈀變脆，稱為中毒。鉑族金屬的主要化合物見表10-2，它是冶金過(guò)程中分離和提取各種鉑族金屬的主要依據(jù)。10.1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（i）從砂鉑礦中富集從砂鉑礦中富集 砂礦中的鉑族金屬礦物有比重大和0.074mm（+200目）時(shí)單體分離較好，可用淘汰盤、混汞或其他重洗方法獲得粗鉑或鋨銥礦的精礦。10.1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（ii）在銅鎳硫化礦冶煉過(guò)程中富集在銅鎳硫化礦冶煉過(guò)程中富集 高冰鎳用羰基法處理時(shí)，它們則留在羰化殘?jiān)小４嗽?jīng)焙燒和硫酸浸出其中的銅鎳后，可得到含上述金屬20%左右的浸出渣。高冰鎳用分層熔煉法處理時(shí)，鉑族

16、金屬和大量的金進(jìn)入Ni3S2底層。用鎳電解處理底層生產(chǎn)電鎳時(shí)，它們便進(jìn)入鎳陽(yáng)極泥中；用銅電解處理頂層生產(chǎn)電銅時(shí)，銀和其余貴金屬則進(jìn)入銅陽(yáng)極泥。10.1 鉑族金屬的富集鉑族金屬的富集高冰鎳用緩冷結(jié)晶浮選分離處理方案時(shí)，最終可獲得富集有貴金屬的鎳陽(yáng)極泥和銅陽(yáng)極泥。用濕法冶金處理高冰鎳，貴金屬則進(jìn)入浸出殘?jiān)?。可以利用Cu-Ni合金有磁性、比重大和不易磨碎等特點(diǎn)，用磁選法使Cu-Ni合金與Ni3S2及Cu2S分開。進(jìn)一步富集處理Cu-Ni合金，即可獲得富集程度更高的提取貴金屬的原料。10.1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（iii）從鎳陽(yáng)極泥中再次富集從鎳陽(yáng)極泥中再次富集 硫化鎳陽(yáng)極直接電解產(chǎn)出的陽(yáng)

17、極泥含90%S，6070g/t Pt，2535g/t Pd，5070g/tAu和Ni、Cu、Fe、SiO2等雜質(zhì)。圖圖 10-1 從陽(yáng)極泥富集貴金屬流程從陽(yáng)極泥富集貴金屬流程10.1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（iii）1）熱濾脫硫 鎳陽(yáng)極泥經(jīng)洗滌除去其中的殘酸和可溶物后，可采用焙燒、蒸餾、浮選、加壓浸出、溶劑萃取和熱過(guò)濾等方法脫硫。熱濾脫硫法，即是將陽(yáng)極泥用蒸氣加熱至135145使硫熔化變稀之后，趁熱用過(guò)濾盤真空抽濾將硫與不熔殘?jiān)珠_。10.1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（iii）2）二次電解）二次電解 二次電解的目的是將熱濾渣進(jìn)一步處理，以富集貴金屬和脫硫。將熱濾渣熔化鑄成陽(yáng)極，不

18、銹鋼板為陰極，進(jìn)行隔膜電解。陽(yáng)極上的鎳、銅、鐵、鈉等以硫酸鹽形態(tài)溶入電解液中，Cu2+呈海綿銅在陰極析出，貴金屬進(jìn)入二次陽(yáng)極泥。10.1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（iii）3）加壓浸出）加壓浸出-水溶液氯化水溶液氯化 加壓浸出的流程簡(jiǎn)單，生產(chǎn)周期和試劑消耗都小，綜合回收率高，金鈀的直收率達(dá)92%。鉑達(dá)88%。高壓浸出渣還不是生產(chǎn)貴金屬的精礦，再須進(jìn)行水溶液氯化浸出處理，利用氯氣的強(qiáng)氧化作用將浸出渣中的貴金屬造液，為進(jìn)一步產(chǎn)出貴金屬精礦提供原料。氯氣對(duì)各種貴金屬的氧化行為可參考它們的還原電位氯氣對(duì)各種貴金屬的氧化行為可參考它們的還原電位（見表（見表10-3）表表10-3 貴金屬和氯在貴金屬

19、和氯在25時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電位（時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電位（V）電極標(biāo)準(zhǔn)電位+1.58+1.42+1.358+1.2+1.15+0.987+0.80+0.7994+0.49由于氯溶于水之后能生成還原電位更正（+1.63V）的次氯酸：HClOHClOHCl22AuAu1AuAu321Cl2ClPt2PtIrIr3PdPd2RhRh3AgAg1RuRu310.1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（iii）生成的氯化銀可在濃鹽酸或堿金屬氯化物溶液中溶解：；但當(dāng)溶液稀釋時(shí)，它又會(huì)逆向反應(yīng)析出氯化銀沉淀。第一次氯化后的殘?jiān)M(jìn)行第二次氯化，并且二次氯化后的殘?jiān)皂毤刑幚?，以回收其中的貴金屬。231AgCl2ClAgCl10.

20、1 鉑族金屬的富集（鉑族金屬的富集（iii）4）從二次銅鎳合金生產(chǎn)貴金屬精礦）從二次銅鎳合金生產(chǎn)貴金屬精礦圖10-1已經(jīng)指出熱濾渣可以送去煉二次高冰鎳。二次高冰鎳是與一次合金一起的吹煉產(chǎn)物，用它來(lái)提取二次合金，并將貴金屬富集于其中，最后產(chǎn)出貴金屬精礦。這是一種有效的富集方法。其流程如圖10-2所示。圖圖10-2 二次合金生產(chǎn)貴金屬精礦流程二次合金生產(chǎn)貴金屬精礦流程一、鹽酸和硫酸浸出溶解脫除銅鎳鐵 階段二、有機(jī)溶劑溶解脫除硫 階段分離鋨釕的流程如圖分離鋨釕的流程如圖10-3所示所示(P272)用蒸餾方法使鋨釕與其他金屬分開的（參閱表10-2）(P267)O92HClNaClSONaSOH3NaC

21、lO42423 Cl2O2HO2HCl2在加熱至沸并用稀硫酸漿化和加入氯酸鈉造液的情況下，發(fā)生如下反應(yīng)：62PtClHCl42HClPt 42PdClHCl22HClPd 62RhClHCl42HClRh 62PIrClHCl42HClIr 52OsClHCl32HClOs 52RuClHCl32HClRu 4HPAuClCl3HClAu在初生態(tài)氯的強(qiáng)氧化作用下，精礦中的貴金屬被溶解：52OsClH52RuClH和容易氧化成OsO4和RuO4，它們?cè)?00下?lián)]發(fā)進(jìn)入氣相 造液的未溶殘?jiān)突卮禑挸啥魏辖?OsO4和RuO4都有毒，所以要求設(shè)備有嚴(yán)格密封和車間良好通風(fēng)。蒸餾過(guò)程的餓釕蒸出率99%

22、以上。利用RuO4能溶于鹽酸而OsO4不溶的特點(diǎn)，在吸收裝置的前段用2535的4mol鹽酸吸收釕，后段用20%NaOH吸收餓。釕吸收液經(jīng)濃縮至30g/l Ru后，加NH4Cl使釕沉淀：將黑紅色的 用酒精洗至無(wú)色后烘干和煅燒（430），然后在850下用氫還原，即得釕粉。2HClRuClNHCl2NHRuClH524452524RuClNH鋨吸收液可加氫氧化鉀或氯化銨沉鋨：則經(jīng)干燥和在700800下煅燒，再用氫還原和在氮中冷卻得鋨粉。鋨粉品位高于99%Os。4NaOHOsO2K4KOHOsO2Na4242O2H2NaClClNHOsOCl4NHOsONa224324422432ClNHOsO選擇沉

23、淀金鈀選擇沉淀金鈀（II）選擇沉淀金鈀的流程如圖10-4所示(見p274)蒸餾分離鋨釕的殘液在加溫和攪拌的情況下加入鹽酸至無(wú)黃煙產(chǎn)生為止，使殘存的氯酸鈉分解：然后加入10%的Na2S使貴金屬和普通金屬以硫化物形態(tài)沉淀：PtS2、Au2S3、PdS、Rh2S3、Ir2S3等和銅鎳硫化物的棕黑色沉淀。選擇沉淀金鈀選擇沉淀金鈀（II）王水溶解貴金屬的造液反應(yīng)為：銠、銥很難被王水溶解，它只溶解鉑、鈀、金而相應(yīng)形成 、。造液所得溶液須趕硝，即將溶液加熱濃縮的同時(shí)加入大量濃鹽酸，使硝酸分解成NO2和NO氣體，與液體分離。4NOO8HPtCl3H3Pt4HNO18HCl262362PtClH62PdClH4

24、HAuCl選擇沉淀金鈀選擇沉淀金鈀（II）鹽酸氯化造液法是在加入鹽酸和過(guò)氧化氫的情況下進(jìn)行下列反應(yīng)：然后，加入Na2S便可使貴金屬氯絡(luò)酸溶液中的金和鈀選擇沉淀出來(lái) O4HPtClHO2H6HClPt262222SO4HPtClHO2H6HClPtS262222選擇沉淀金鈀選擇沉淀金鈀（II）選擇沉淀金鈀的沉淀率達(dá)99100%，同時(shí)還有2030%的鉑進(jìn)入其中。它被送去分離金、鈀和鉑。沉淀后的濾液則送去分離鉑、銠和銥。金與鉑鈀分離也用HCl和H2O2(或Cl2)造液，使它們以HAuCl4、H2PdCl4和H2PtCl6進(jìn)入溶液，然后在8090下用二氧化硫還原金：所得海綿金用萃取法或電解法、最好用草

25、酸還原法提純得99.99%Au金粉 8HClSO3HAu2OH63SO2HAuCl42224選擇沉淀金鈀選擇沉淀金鈀（II）沉金后的溶液用煮沸或通氯法趕掉SO2后，加氯化銨分離鉑鈀：此時(shí)生成淡黃色沉淀，則溶解留在溶液中。經(jīng)吸濾和氨水洗滌后，將含鉑的沉淀物干燥并在750下煅燒得海綿鉑：含鈀濾液經(jīng)濃縮至40g/l后，通氯沉鈀 含鈀沉淀物或經(jīng)干燥和煅燒，或用水合肼直接還原得金屬鈀 鉑與銠銥分離鉑與銠銥分離（III）各種鉑族金屬氯絡(luò)離子水解反應(yīng)各種鉑族金屬氯絡(luò)離子水解反應(yīng) 和和 以及其平衡以及其平衡值列在表值列在表10-4內(nèi)。內(nèi)。0pHpH銠銥分離銠銥分離（IV）工業(yè)上已經(jīng)實(shí)現(xiàn)用烷基氧化膦（R3PO，

26、簡(jiǎn)稱TAPO）萃取分離銠銥，但在萃取前必須預(yù)先除去銠銥富集液中微量的餓、釕、金、鈀、鉑和銅、鎳、鐵等。銅、鎳、鐵可用H型-732陽(yáng)離子樹脂在=11.5下交換除去：1231221132HNiFe,CuSORNi,FeCuHSOR2TAPO萃取分離銠銥流程（見圖萃取分離銠銥流程（見圖10-6）見）見p277萃取劑的體積百分比為：TAPO：磺化煤油：仲辛醇=3：5：2。萃取前，溶液中的銥必須用氯氣或氯酸鈉氧化成高價(jià)（四價(jià)）。送萃取的料液中銠銥的離子濃度均應(yīng)小于2g/l，鹽酸濃度35mol，常溫萃取，相比1，萃取級(jí)數(shù)13。反萃劑為稀氫氧化鈉。反萃液可直接送銥精煉，也可經(jīng)過(guò)濾除去其中的有機(jī)雜質(zhì)后用氯化銨

27、沉淀銥：2NaCl2HClIrClNHCl2NHIrClNaIrClH62446262所得的氯銥酸銨沉淀物經(jīng)干燥并在900下氫還原得99%Ir的海綿銥。銠銥分離銠銥分離（IV）萃余液提銠是將萃余液濃縮至干，然后水溶并過(guò)濾除去有機(jī)物雜質(zhì)，用NaOH將溶液調(diào)至弱堿性（=8），在80下加甲酸得金屬銠：甲酸還原所得的銠粉含有少量的銥和其他金屬雜質(zhì)，稱為粗銠。粗銠除銥是先將它加熱至600700，加入氯酸鈉使其氧化成Rh2O3和RhO2，然后通入氯氣：鉑的精煉鉑的精煉（I）1.載體水解法載體水解法 首先用王水將鉑料造液，其反應(yīng)為：溶液經(jīng)過(guò)濾除去硝酸銀及少量不溶物后送去除金 經(jīng)處理過(guò)的含鉑料液，加入氯化銨并

28、靜置2024h之后，便可獲得的黃色沉淀。此沉淀物用515%NH4Cl濃度的水溶液洗至洗液無(wú)色，經(jīng)干燥和分解焙燒，得灰白色的高純海綿鉑。4NOO8HPtCl3H18HCl4HNO3Pt2623鉑的精煉鉑的精煉（I）2.氯鉑酸銨反復(fù)沉淀法氯鉑酸銨反復(fù)沉淀法 在用氯化銨沉淀鉑氯絡(luò)離子時(shí)，鉑最易反應(yīng)，銠銥次之，鈀又更次之，而普通金屬氯化物則不能沉淀。這樣，氯鉑酸銨反復(fù)沉淀法雖不能將各種鉑族金屬完全分開，但能使部分銠銥和大部分鈀與鉑分離。最后產(chǎn)出的氯鉑酸銨沉淀物經(jīng)干燥和煅燒，即得99.99%Pt的海綿鉑，其直收率約99%。鉑的精煉鉑的精煉（I）3.電解精煉法電解精煉法 用粗鉑做陽(yáng)極，200300g/l

29、HCl和50100g/l H2PtCl6溶液做電解液，在溫度60、槽電壓11.5V和電流密度200300A/m2下進(jìn)行脈沖電流電解，可得99.98%Pt的陰極鉑。鈀的精煉鈀的精煉（II）1.氯鈀酸銨反復(fù)沉淀法氯鈀酸銨反復(fù)沉淀法 用上述各種造液方法獲得的鈀液使其含鈀量約為100g/l后，在氧化劑（氯氣）和緩慢加溫的情況下，每升料液加入200250g固體氯化銨，便生成氯鈀酸銨的紅色沉淀，其反應(yīng)為：2HClSOHPdClNHOHSOPdClNH42424226246242424PdClNHClPdClNH鈀的精煉鈀的精煉（II）反應(yīng)生成的四價(jià)鈀的氯鈀酸銨很不穩(wěn)定，在長(zhǎng)時(shí)間加熱或還原劑作用下，它會(huì)分解

30、或還原成氯亞鈀酸銨的暗紅色溶液。這樣，就可以利用還原劑和氧化劑反復(fù)處理，實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步除去其中雜質(zhì)的目的。鈀的精煉鈀的精煉（II）2.二氯二氨絡(luò)亞鈀沉淀法二氯二氨絡(luò)亞鈀沉淀法 該法的造液與氯鈀酸銨反復(fù)沉淀法相同。若溶液中有硝酸根，則應(yīng)先趕硝，才進(jìn)行氨水絡(luò)合：其他的多數(shù)金屬離子也生成相應(yīng)的氫氧化物或堿式鹽沉淀。O4H4HClPdClNHPdOH4NHPdCl2H2444442O4H4NaClPdClNHPdOH4NHPdCl2Na2444442鈀的精煉鈀的精煉（II）當(dāng)繼續(xù)加入氨水至 =89并加熱至80時(shí)，再與氨水反應(yīng)，并反溶進(jìn)入溶液，此即淡色的二氯四氨絡(luò)亞鈀溶液：經(jīng)過(guò)濾和洗滌后，濾液與洗液合并，送

31、往精煉。444PdClNHPdpHO4HClNH2PdOH4NHPdClNHPd22444444鈀的精煉鈀的精煉（II）精煉是用鹽酸酸化，使二氯四氨絡(luò)亞鈀轉(zhuǎn)化為二氯二氨絡(luò)亞鈀的黃色沉淀，其他雜質(zhì)仍留在溶液中，從而使它們與鈀進(jìn)一步分離：氨水絡(luò)合和酸化沉淀反復(fù)幾次后便可將雜質(zhì)除去到限度以下。Cl2NHClNHPd2HClClNHPd4224244鈀的精煉鈀的精煉（II）二氯二氨絡(luò)亞鈀沉淀物經(jīng)烘干和在600下煅燒使其分解并氧化：氧化亞鈀經(jīng)洗滌并在高溫下氫還原得海綿鈀。24224NCl4NH2HCl3PdClNH3Pd2PdOO2Pd2銠的精煉銠的精煉（III）將銠錠與45倍重量的鋅熔成合金，然后用鹽

32、酸溶去其中的鋅，不溶物即銠粉。將銠粉拌入熔融的（500550）硫酸氫鈉熔體中，恒溫23h，使銠變成可溶于水的硫酸銠。如是進(jìn)行數(shù)次，直至銠全部以硫酸銠溶解為止。硫酸銠溶液用NaOH中和得Rh(OH)3沉淀，過(guò)濾并洗去其中的硫酸根后，用鹽酸溶解得氯銠酸：O3HRhClH5HClOHRh2523O4HRhClH6HClOHRh2624銠的精煉銠的精煉（III）使銠氯絡(luò)離子絡(luò)合：用碳酸鈉堿液調(diào)整料液=78，煮沸3060min，使料液中的普通金屬雜質(zhì)呈氫氧化物沉淀而與銠分離。分離出來(lái)的含銠溶液用硫化氫或硫化鈉硫化，選擇沉淀其中的雜質(zhì)。2HCl3NaClNORhNa5NaNORhClH5222525NaC

33、lNORhNa5NaNORhClN522252a銠的精煉銠的精煉（III）將料液冷卻至18以下，用醋酸酸化至微酸性，加入氯化銨以產(chǎn)出亞硝基絡(luò)銠酸鈉銨白色沉淀：2NaClNONaRhNHCl2NHNORhNa62244623將6224NONaRhNH煅燒再用氫還原得銠粉。將 銥的精煉銥的精煉（IV）先將粗銥粉造液。用銥粉：苛性鈉：過(guò)氧化鈉=1：1：3的配料，在600750下熔化并攪拌6090min。熔融產(chǎn)物倒在鐵板上或坩堝中碎化冷卻，用冷水浸出鋨釕，銥則以氯化物或鈉鹽留在殘?jiān)?獲得的含銥鹽酸溶液用氯氣或硝酸氧化，使銥轉(zhuǎn)變?yōu)镮r4+，再加入氯化銨得氯銥酸銨沉淀。純黑色的氯銥酸銨沉淀物經(jīng)冷卻、澄清

34、、過(guò)濾和用15%NH4Cl溶液洗滌，送去還原。銥的精煉銥的精煉（IV）待銥全部還原生成三價(jià)銥鹽后，冷卻過(guò)濾，進(jìn)行氯銥酸銨的再沉淀。如此反復(fù)還原、硫化、氧化處理，即可除去料液中的雜質(zhì)。經(jīng)精制的黑色氯銥酸銨沉淀物用王水和濃度為10%NH4Cl的溶液洗滌，烘干后，在2200、500和600各恒溫2h煅燒，獲得三氯化銥和氧化銥的黑色混合物；然后在900下用氫還原2h，得灰色海綿銥。海綿銥用稀王水煮洗0.5h，再用去離子水洗滌至中性后，烘干，得99.999.99%Ir的海綿銥成品。謝謝觀看/歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES.BY FAITH I BY FAITH